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光譜技術(shù)突破光催化CO2還原反應(yīng)研究瓶頸

發(fā)布日期:2020-05-21 閱讀量:691
   石油、天然氣以及煤炭等化石燃料是現(xiàn)代工業(yè)最主要的能源來(lái)源,占目前全球一次能源需求的80%?;剂系睦脮?huì)排放大量二氧化碳,引起溫室效應(yīng),造成全球氣候變暖。而且化石燃料不可再生,隨著人類的持續(xù)開(kāi)發(fā),能源危機(jī)已經(jīng)越來(lái)越近。面對(duì)這些狀況,除了大力開(kāi)發(fā)太陽(yáng)能、風(fēng)能、水能等可再生能源之外,利用光催化還原二氧化碳,將其轉(zhuǎn)化為甲烷、甲醇、一氧化碳等清潔的碳?xì)淙剂弦彩且环N很有前景的策略。
  光催化CO2還原反應(yīng)研究的重點(diǎn)在于探索和開(kāi)發(fā)高效的還原催化劑。由于均相催化劑與異相催化劑相比,通常對(duì)光催化CO2還原反應(yīng)具有更高的活性和選擇性,而且均相催化劑具有明晰的催化位點(diǎn),其催化中心的配位和電子結(jié)構(gòu)易于調(diào)控,因此近年來(lái)均相催化劑成為光催化CO2還原反應(yīng)研究的主要方向。
  雖然目前已經(jīng)有大量關(guān)于均相催化劑應(yīng)用于光催化CO2還原的研究,但是研究者仍然不清楚在反應(yīng)過(guò)程中催化劑的配位和電子結(jié)構(gòu)如何動(dòng)態(tài)演化。弄清這一問(wèn)題的關(guān)鍵在于先進(jìn)的原位、時(shí)間分辨以及具有元素分辨能力的光譜技術(shù)。
  近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)熊宇杰教授和高超副教授研究團(tuán)隊(duì)與中國(guó)科學(xué)院高能物理研究所陶冶研究員課題組、北京師范大學(xué)張文凱教授課題組合作,成功突破了這一瓶頸,揭示了均相光催化CO2還原整個(gè)反應(yīng)途徑。研究團(tuán)隊(duì)利用原位pump-probe時(shí)間分辨同步輻射X射線吸收譜及瞬態(tài)吸收光譜,以三聯(lián)吡啶鎳(II)配合物為模型催化劑,成功捕捉到光催化CO2還原過(guò)程中催化位點(diǎn)結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)演化和電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程,推動(dòng)了對(duì)于高效均相光催化CO2還原反應(yīng)機(jī)理的理解,為設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)先進(jìn)光催化體系提供了指導(dǎo)。
  時(shí)間分辨同步輻射X射線吸收譜(TR-XAS)在這項(xiàng)研究中發(fā)揮了關(guān)鍵作用。X射線吸收譜由于元素選擇性的探測(cè)特點(diǎn),可以針對(duì)催化劑、光敏劑中的金屬離子的價(jià)態(tài)、配位結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行探測(cè)?;诩す?/span>pump-Xprobe的時(shí)間分辨X射線吸收譜(TR-XAS),則進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)、原位下的空間和電子結(jié)構(gòu)變化探測(cè),獲取催化劑過(guò)渡態(tài)、光敏劑激發(fā)態(tài)等中間體的價(jià)態(tài)變化、配位結(jié)構(gòu)變化信息。本次研究的成功也進(jìn)一步推動(dòng)了X射線時(shí)間分辨方法發(fā)展和應(yīng)用。
   來(lái)源:化工儀器網(wǎng)

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